下列叙述正确的是(　　) ①Na2O与Na2O2都能和水反应生成碱，它们都是碱性氧化物

【详解】①Na₂O和水反应只生成碱，是碱性氧化物；Na₂O₂和水反应生成氢氧化钠和氧气，不是碱性氧化物，故错误；
②Na₂CO₃溶液和CaCl₂溶液反应得到碳酸钙沉淀，NaHCO₃溶液与CaCl₂溶液不反应，无沉淀生成，故错误；
③钠的性质活泼，在常温下易被氧化生成氧化钠，故错误；
④Na₂O₂能与二氧化碳反应生成碳酸钠和氧气，Na₂O₂能与水反应生成氢氧化钠和氧气；而Na₂O与二氧化碳和水反应不会产生氧气，因此Na₂O₂可作供氧剂，而Na₂O不行，故正确；
⑤Na₂O₂粉末与水反应生成氢氧化钠和氧气，所得溶液呈碱性，使石蕊试液变蓝；过氧化钠具有强的氧化性，具有漂白性，可以使石蕊试液褪色,所以石蕊试液中加入Na₂O₂粉末，先变蓝后褪色，并有气泡生成，故正确；
⑥钠和水反应生成氢氧化钠和氢气，生成的氢氧化钠和氯化铵能反应生成氯化钠、氨气，故正确；
所以正确的选项为④⑤⑥；本题选C。
【点睛】碱性氧化物是指与酸反应只生成盐和水的氧化物；也就是说，氧化物在与酸发生反应时，各元素的化合价不发生变化，为非氧化还原反应；但氧化物与酸发生氧化还原反应时，该氧化物就不是碱性氧化物，过氧化钠与盐酸发生的反应为氧化还原反应，因此过氧化钠不属于碱性氧化物。